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氣相色譜進(jìn)樣中的分流歧視問題及解決方案

2018-7-18 10:12:37      點擊:

在氣相色譜實驗分析中,很多實驗人員都會遇到分流歧視的問題,所謂的分流歧視就是指在一定分流比條件下,不同樣品組分的實際分流比是不同的,這就會造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來的樣品組成,從而影響定量分析的準(zhǔn)確度。

因此,在氣相色譜分析采用分流進(jìn)樣時必須要注意這個問題,盡量避免或減小分流歧視現(xiàn)象的出現(xiàn)。那么,是什么因素造成分流歧視的呢?今天克萊克特自動進(jìn)樣器廠家就來為大家談?wù)剼庀嗌V進(jìn)樣中的分流歧視問題及解決方案。

首先不均勻汽化時分流歧視的主要原因之一,即由于樣品中各組分的極性不同,沸點各異,因而汽化速度各不相同。理論上來說,只要汽化溫度足夠高,就能使樣品的全部組分迅速汽化。只要汽化室內(nèi)樣品處于均相氣體狀態(tài),分流歧視就是可以忽略的。

然而,實際上樣品在汽化室是處于一種運動狀態(tài),即必須隨載氣流動。從汽化室汽化到進(jìn)入色譜柱的時間很短(以秒計),沸點不同的組分到達(dá)分流點時,汽化狀態(tài)可能不完全相同。這樣,由于分流流量遠(yuǎn)大于柱內(nèi)流量,汽化不太完全的組分就比完全汽化的組分可能多分流掉一些樣品。

造成分流歧視的另外一個原因是不同樣品組分在在其中的擴(kuò)散速度不同,而擴(kuò)散速度與溫度是成正比的。所以,盡量使樣品快速汽化是消除分流歧視的重要措施,包括采用較高的汽化溫度,也包括使用合適的襯管。

分流比的大小也會影響分流歧視,一般來講,分流比越大,越有可能造成分流歧視。所以在樣品濃度和柱容量允許的條件下,分流比小一些有利。至于分流比的測定是很簡單的,只要在分流出口用皂膜流量計測定分流流量,再測定柱內(nèi)流量,二者之比即為分流比。

在具體的氣相色譜分析中,要想消除分流歧視,還應(yīng)注意色譜柱的初始溫度盡可能高一些,這樣汽化溫度和柱箱溫度之差就會小一些,因而樣品在汽化室經(jīng)歷的溫度梯度就會小一些,可避免汽化后的樣品發(fā)生冷凝現(xiàn)象。

最后一個問題是色譜柱的安裝:一是要保證柱入口端超過了分流點,二是保證柱入口端處于汽化室襯管的中央,即汽化室內(nèi)色譜柱與襯管時同軸的。

盡管分流進(jìn)樣有歧視問題,但它仍然是毛細(xì)管GC中最常用的進(jìn)樣方式。在實際分析中,分流歧視是很難消除的,但只要操作時重現(xiàn)的,一定程度的歧視是重現(xiàn)的,就可以通過標(biāo)準(zhǔn)樣品的校準(zhǔn)來消除歧視效應(yīng)對定量精度的影響。

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